Теория объемного заполнения микропор

Как известно, мольный объем b отвечает учетверенному суммарному объему молекул и может быть вычислен по формуле

(3.2.4)

Плотность адсорбата в микропорах при критической температуре ркр составит:

pкр=M/1000b (3.2.5)

Таким образом, отношение плотностей адсорбата при нормальной температуре кипения и критической температуре можно аппроксимировать отношением, где p0 - плотность нормальной жидкости при Tкп, а р*кр находится по формуле (3.2.5). Это позволяет вычислить термический коэффициент предельной адсорбции a.

В самом деле, при постоянстве предельного адсорбционного объема Wo, т.е. объема микропор, имеем:

для Tкп a0=W0p0 (3.2.6)

для Ткр a0*=W0pкр* (3.2.7)

Отсюда

a0/a0*=p/pкр* (3.2.8)

Согласно (2.2.2) и (2.2.8) получаем:

(3.2.9)

В основе теории объемного заполнения микропор лежат термодинамические закономерности, и поэтому при описании адсорбционного равновесия используют такие термодинамические функции как энтальпия, энтропия и энергия Гиббса. Для расчета изменений этих функций в качестве стандартного состояния при рассматриваемой температуре принимается объемная жидкая фаза, находящаяся в равновесии с ее насыщенным паром при давлении pS или летучести fS.

Основной термодинамической функцией является дифференциальная максимальная мольная работа адсорбции А, равная со знаком минус изменению энергии адсорбции Гиббса G:

(3.2.10)

или

(3.2.11)

где р - равновесное давление; f - летучесть пара при температуре T.

Введение в формулу летучести вместо давления позволяет учесть неидеальность газовой фазы.

Представления об объемном заполнении микропор были развиты вначале для микропористых углеродных адсорбентов или активных углей, для которых определяющее значение в адсорбционном взаимодействии имеют дисперсионные силы. Особенностью большинства промышленных активных углей является легкая доступность микропор для молекул паров веществ, молекулярные массы которых не превышают 150. Поэтому предельные значения адсорбционной способности в микропорах а0 для температур, не превышающих нормальные температуры кипения соответствующих адсорбтивов, в удовлетворительном приближении отвечают значениям предельного объема адсорбционного пространства W0, являющегося константой рассматриваемого микропористого адсорбента

(3.2.12)

где r и V - плотности и соответственно мольные объемы нормальных жидкостей при температурах опытов.

В том случае, когда адсорбция определяется действием дисперсионных сил, коэффициенты подобия могут быть достаточно точно оценены как отношение парахора адсорбируемых молекул П к парахору стандартного пара (при адсорбции на активных углях обычно бензола) П0:

(3.2.13)

Значения парахоров не зависят от температуры и определяются по соотношению

Перейти на страницу: 1 2 3

Еще статьи по экологии

Распределение водорослей по экологическим градиентам, устанавливаемым по высшей растительности
Закон толерантности Шелфорда гласит: "Само присутствие и процветание организма в данном местообитании зависит от целого комплекса условий. Отсутствие или невозможность процветания опред ...

Оценка воздействия на окружающую среду проектируемого производственного здания для инсинераторных установок
Одним из принципов охраны окружающей среды является обязательность оценки воздействия на окружающую среду при принятии решений об осуществлении хозяйственной и иной деятельности (ст. 3 ФЗ «Об ох ...

Проект природоохранных мероприятий для условий Южной водопроводной станции ГУП Водоканал Санкт-Петербурга
Государственное унитарное предприятие " Водоканал Санкт-Петербурга" - одного из крупнейших в России предприятий водопроводно-канализационного хозяйства, которое обеспечивает подгот ...